半波电位

半波电位

所谓半波电位就是在伏安溶出法和电位溶出法中，使用经典极谱法测定物质，极限扩散电流一半时对应的滴汞电极电位。

半波电位的性能

氧化态物质的半波电位愈负，它的氧化能力就愈弱；还原态物质的半波电位愈正，它的还原能力就愈弱。 

半波电位的测量　　

以半经验分子轨道方法计算苯甲醛衍生物的分子结构参数,以多元线性回归法研究了苯甲醛衍生物的半波电位与其分子结构参数间的关系.研究发现,在所选择的23个分子结构参数中,基态双中心总能量(ET(two)、电离势(Ip)及分子的生成热(Hf)与其半波电位有较好的相关性.其回归方程为:y=-5.4232+0.54778Ip-3.331×10-3ET(two)-1.670×10-3Hf(rRC=0.9248,δSD=0.0299).并预测邻甲基苯甲醛的半波电位为0.833V,邻、间、对氟代苯甲醛分别为1.084V,1.122V和1.146V,间溴和间氯苯甲醛分别为0.765V和0.839V。

半波电位与析出电位的区别

半波电位 在极谱分析中，指电流-电极电位曲线上，当电解电流达到扩散电流一半时所对应的电极电位值。

析出电位就是指使物质在阴极上产生迅速连续不断的电极反应，而被还原析出的最正的阴极电位。

极谱波的半波电位及其它影响因素

半波电位的测定和极谱波的对数分析
　　
半波电位可根据极谱波方程式用作图法求得，以lg[i/(id-i)]为纵坐标，Ede为横坐标作图可得一直线。在此直线上，当lg[i/(id-i)]=0时一点的电位即为半波电位。 如图1所示。

图1半波电位　　　　　　　　　　　　　　　
　　　
从半波电位方程式可以看出，这种对数作图法所得直线的斜率为n/0.059 ()。根据对数图（对数分析曲线），不但可以准确测量半波电位，而且可求得电极反应中的电子转移数n。另外，还可用来判别极谱波的可逆性。

半波电位的特性及其影响因素
　
1．半波电位的特性

①当温度和支持电解质浓度一定时，则半波电位数值一定，而与在电极上进行反应的离子浓度无关。图2可以看出半波电位值与其浓度无关。
　　　
图2 半波电位的特性及其影响因素　

② 半波电位的数值与所用仪器（如毛细管，检流计）的性能无关。

③ 半波电位与共存的其它反应离子无关。

2. 半波电位的影响因素

（1）支持电解质的种类
（2）溶液的酸度
（3）温度
（4）络合物的形成
（5） 半波电位与标准电极电位的关系
① E1/2与E0基本相等
② E1/2较E0为正
③E1/2较E0为负